2026-04-285
近期,华南理工大学在《湿法冶金》发表《氨浸-离子交换树脂吸附法回收废旧锂电池中钴工艺研究》,系统验证了科海思CH-90螯合树脂在高铵、高盐复杂氨浸体系中,对钴/镍的高选择性吸附、稳定负载、易洗脱等核心优势,为退役三元锂电绿色资源化提供可工业化的技术路径。
本文基于该权威论文数据,从实验设计、树脂性能、作用机制、工程价值四方面,深度解读CH-90如何用硬核实力破解锂电回收“选得准、吸得多、脱得净”三大难题。
一、行业痛点
废旧三元锂电含Co、Ni、Li、Mn等高价值金属,主流回收工艺存在明显短板:
· 酸浸:浸出率高,但强酸性废液易造成二次污染,后续中和成本高;
· 溶剂萃取:分离效果好,但有机溶剂挥发、损耗大,环保与安全压力大;
· 氨浸:绿色、选择性好,但氨配合物体系对树脂选择性要求极高。
研究团队采用氨浸离子交换耦合工艺,既保留氨浸绿色低污染优势,又用离子交换实现高效富集提纯,而CH-90螯合树脂成为全流程的关键核心材料。
二、实验硬核对比
1. 实验设计
原料:废旧三元锂电正极粉(Co 17.51%、Ni 44.47%、Li 9.07%)

浸出体系:5 mol/L氨水+0.7 mol/L NH₄Cl+0.5 mol/L (NH₄)₂SO₃
最优浸出:140 ℃、50 min、固液比20 g/L,Co浸出率88.0%
吸附对象:氨浸液中[Co(NH₃)ᵢ]²⁺、[Ni(NH₃)ᵢ]²⁺配合物
对比树脂:LSC-930、CH-90、D113
核心目标:在高铵、高锂背景下优先吸附钴镍、少吸锂,并获得高纯CoCO₃
2.三大树脂性能PK
研究对3种树脂做静态吸附+结构表征对比,结果一目了然:

关键结论:
· CH-90钴吸附量≈D113的5倍,镍吸附量同样遥遥领先;

· 巨孔结构+高比表面积,离子扩散更快、穿透时间更长、动态处理量更大;
· 亚氨基二乙酸官能团,对二价重金属氨配合物具有专属螯合选择性。
3.CH-90在20 ℃常温即可高效运行
实验考察20–60 ℃对吸附量影响:

· 20 ℃时Co、Ni吸附量达到峰值;
· 温度升高,吸附量呈下降趋势(吸附为放热反应);
工程意义:无需加热、常温运行,节能降本。
三、机制深度解析
论文通过SEM-EDS、FT-IR、XPS三重表征,揭示CH-90的作用本质:
1. 形貌与元素(SEM-EDS)

吸附前:树脂表面光滑、孔道清晰;
吸附后:表面出现明显金属附着物;
EDS:吸附后清晰检出Co、Ni,证明定向负载成功。
2. 化学作用(FT-IR)

3425 cm⁻¹:亚氨基二乙酸的OH伸缩振动;
1599 cm⁻¹:羰基C=O特征峰;
423 cm⁻¹新峰:Co-O键形成,证明钴与树脂官能团配位;
1312 cm⁻¹ C-O峰消失:Na⁺被[Co(NH₃)ᵢ]²⁺交换,完成离子交换与螯合双重作用。
3. 价态与配位(XPS)

出现Co 2p、Ni 2p特征峰,金属以稳定二价形态负载;
N 1s分峰:存在NH₃⁺,证实钴以氨配合物形式被吸附;
机制总结:
[Co(NH₃)ᵢ]²⁺ + 2RNa → R₂[Co(NH₃)ᵢ] + 2Na⁺
CH90通过离子交换+配位螯合双效结合,牢牢“抓住”钴氨配合物。
四、工程化价值:吸得稳、脱得净、产品纯度高
1. 洗脱:近乎完全回收
采用5%盐酸动态洗脱:

· Co洗脱率99%,Ni洗脱率99%;
· H⁺强竞争性破坏氨配合物,金属快速解吸,得到高浓度CoCl₂、NiCl₂溶液;
· 树脂可多次再生复用,运行成本低。
2. 沉淀:高纯碳酸钴
洗脱液经碳酸钠沉淀、陈化、洗涤、干燥,得到淡紫色晶态CoCO₃;

XRD:与标准碳酸钴图谱完全匹配;
SEM:球形/类球形、粒径均匀、无明显团聚;
纯度>97.5%,满足电池级前驱体原料要求。
五、CH-90核心优势总结
1.高选择性: 在高铵、高锂、高盐氨浸体系中,优先螯合Co²⁺、Ni²⁺,对Li⁺吸附极少,实现高效分离。
2.巨孔结构优势:比表面积大、孔容高,动态吸附容量大、抗污染、流速适应性强,适合工业化柱式运行。
3.宽pH耐受:pH 0–14稳定,适配强碱性氨浸液,无需大幅调酸,简化流程、降低药剂成本。
4.易洗脱再生:稀酸即可高效洗脱,洗脱率近100%,树脂寿命长、运行经济性好。
5.学术+工程双验证:《湿法冶金》权威论文数据支撑,同步适配三元前驱体废水、锂电回收浸出液、冶金废液等高盐高铵场景。
该研究证实,氨浸+CH90螯合树脂可构建无强酸、无有机溶剂、低排放、高回收率的锂电回收新工艺:浸出剂、树脂均可循环,固废减量、环境友好;直接产出高纯碳酸钴,缩短产业链、提升附加值;为高选择性分离、有价金属富集、废水深度治理提供通用解决方案。
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